水电之家讯：介绍了炼油行业氮氧化物的危害，国内外对氮氧化物采取的控制标准，烟气条件等，并对现有的加氢精制、SCR技术，SNCR技术、氧化法、添加助剂法等技术的应用进行分析，明确炼油行业脱硝的发展趋势(作者：北京宏庚环保科技有限公司薛焱)。
关键词：炼油;催化裂化;脱硝;SCR
引言
近几年严重的雾霾问题给人们正常工作、生活造成极大的危害，其主要污染物二氧化硫、氮氧化物(NOx)如何治理问题引起了各行业的高度关注。数据表明，随着SO2控制工作的顺利开展，我国的酸雨污染由硫酸型转为硫酸和硝酸复合型，硝酸根所占比例由1/10上升到1/3。1-2这些NOx排放10%来源于石化炼油行业，虽然比例不是很大，但是这些集中排放的烟气，同样会给大气造成严重的危害。3-4自2013年以来，国家对炼油行业给予高度重视，先后发布了一系列环保政策、排放标准等，其中《大气污染防治行动计划》对炼油行业提出重点要求：加快炼油行业脱硫、脱硝、除尘改造工程建设，因此如何控制炼油行业NOx排放量成为环境保护的工作重点。
1、氮氧化物排放现状
1.1国外排放限值标准
美国和欧盟对氮氧化物的控制，不仅考虑到NOx本身，而且包括NOx转化涉及的多种二次污染物，对此他们采取系统防控措施：1)综合管理多种指标;2)制定相应标准体系;3)实施区域共同防控;4)经济激励政策;5)披露企业污染排放等办法，并取得较好效果。
各国对NOx排放控制都有自己的相关标准。美国标准规定，炼油企业催化裂化(FCC)再生烟气中NOx7天滚动平均值不大于80ppm;热负荷大于4千万MMBtu/h工艺加热炉，其烟气中NOx24小时平均滚动值不大于40ppm。日本规定NOx排放标准：大型燃气60ppm、燃油130ppm和煤电站200ppm。欧盟对大型燃烧企业NOx排放标准为固体燃料200mg/m3，气体燃料100mg/m3。
1.2国内排放限值标准
2015年4月16日GB31570-2015《石油炼制工业污染物排放标准》首次发布，规定新建企业自2015年7月1日起，现有企业自2017年7月1日起，执行该标准。标准中规定工艺加热炉排放限值为150mg/m3，催化裂化再生烟气排放限值200mg/m3。其中对于一些生态脆弱的特别保护地区，规定有特别排放限值，工艺加热炉排放限值为100mg/m3，催化裂化再生烟气排放限值100mg/m3。
2017年7月1日前现有企业主要执行GB16297-1996《大气污染物综合排放标准》。该标准对氮氧化物排放浓度和排放速率均给出最高限值，最大允许排放浓度为240mg/m3，不同排气筒高度有相应的最大排放速率限值。如下表所示：
1.3氮氧化物来源及烟气条件
大气中氮氧化物NOx生成机理认为主要有三种：燃料型、热力型和快速型。炼化企业NOx排放源主要来自：1)FCC装置再生烟气;2)工艺加热炉烟气：3)酸性气回收装置废气。其中FCC装置再生烟气和酸性气回收装置废气NOx属于燃料性NOx。加热炉采用燃料气作为燃料时，NOx生成主要为热力型和快速型，燃料油作为燃料时，NOx生成以燃料型为主。由于FCC再生烟气NOx排放量在炼油行业占有较大比重，表2为整理的典型FCC装置再生烟气排放情况，8从表格内数据分析，FCC装置产能相近，烟气量接近的情况下，NOx排放浓度仍会有很大差别，范围从245mg/m3-4267mg/m3，尤其是高排放浓度4267mg/m3烟气，及同一烟气NOx浓度大范围浮动(596mg/m3-1191mg/m3)，此外FCC再生烟气通常具有：1)低温，正常温度180-230℃;2)硫含量较高，SO2浓度一般为700-4500mg/m3;3)粉尘硬度大，大部分为Al2O3等较硬颗粒。所有这些都对所选用的脱硝技术提出很高要求。
2、氮氧化物脱除技术
2.1催化裂化再生烟气脱硝技术
FCC再生过程产生NOx占整个炼油厂NOx排放总量的比例高达50%，排放废气中NOx浓度一般为300-4500ppm，与原料含氮量和操作条件有关。9因此脱硝技术主要有催化剂加氢脱氮和烟气脱硝，其中烟气脱硝主要采用氧化法、还原法和添加助剂法等。
2.1.1原料加氢脱氮
原料加氢脱氮主要是通过加氢精制，降低原料中氮含量，减弱FCC过程中对催化活性和选择性造成的不利影响，提高油品的抗氧化稳定性。但由于加氢脱氮工艺条件苛刻，耗能大，费用高，且原料加氢脱氮主要为达到油品要求，获得更好的经济效益，对整个过程中NOx控制效果不明显。
水电之家为您提供最全面的管材,管件,水电,电线,电工,管材水电品牌的装修知识点和各种管材水电的导购与在线购买服务,拥有最便宜的管材水电价格和最优质的售后服务,每天都有秒杀的抢购活动哦！敬请登陆水电之家：http://shuidian.jc68.com/
